Darstellung von Chloriden und Bromiden durch Umsatz von primären oder sekundären Alkoholen mit einer stöchiometrischen Menge CCl4 oder CBr4 in Gegenwart von Triphenylphosphin:
Triebkraft der Appel-Reaktion ist die Bildung von Triphenylphosphinoxid (Oxophilie des Phosphors). Die Appel-Reaktion ist eine milde und moderne Variante zur Chlorierung oder Bromierung unter SN2-Bedingungen. Sie ist daher stereoselektiv unter Inversion der Konfiguration.
Reaktionsmechanismus
Das Triphenylphosphan wird durch das Tetrabrommethan aktiviert und es bildet sich das Bromtriphenylphosphin und ein deprotoniertes Bromoform.
Das deprotonierte Chloroform greift den Alkohol an, wodurch ein Alkoholat und Bromoform entsteht.
Dann erfolgt die Reaktion zwischen dem Triphenylphosphin und dem Alkoholat:
Im letzten Schritt wird Triphenylphosphinoxid als sehr gute Abgangsgruppe durch den nukleophilen Angriff des Bromid-Ions verdrängt und das gewünschte Produkt gebildet:
